2012年元月一日起,所有非欧盟国家的飞机进入欧盟25国的任何机场,都必须向欧盟缴纳温室气体排放税。10年内,我国的航空公司要为此多支付180多亿。
这是一种歧视性税种,截至六月一日,我国航空公司表示,不会考虑缴纳。排除中国与欧盟的政治因素,反过来理解,这未尝不是人类在为减少温室气体的一种尝试和努力!
人类的飞行所排放的温室气体,占人类所有工业化带来的温室气体的3%,尽管这在整个排放比例中不是很高,但是欧盟和美国在航空业所做的努力,不得不让人承认,他们又走在了前面。
2009年,美国UOP推广一种用亚麻荠油制成的航煤,与石化航油混合的飞行试验,开启了人类利用生物能源在航空业的先河!中国石油今年表示要与UOP合作,用麻疯树油炼制生物航煤。在中国耕地日益减少的今天,人类都面临缺少粮食,哪来的耕地去种植能源作物?所以,这仅仅可以理解成是在中国的一种尝试,万万不可跟风和炒作,不然,不知道我们又有多少企业要交学费,玩玩,千万不要当真!
那么液氢,这种零排放的清洁燃料,可不可以为航空业减排,做出示范呢?我国能不能先行一步呢?
氢气的来源
氢气,水经过电解,就产生氢气和氧气;反之,氢气和空气中的氧气反应,就生成水,放出大量热量,基于这个原理,氢气就可以成为燃料。
我们知道,氢气的液化温度是-253度,在一个标准大气压下,氢气被压缩冷却成液氢;实际工程应用中,大多选用类似LNG工艺,采用多级混合致冷,在1.32M的压力下,氢气的液化临界温度-239.96度,可以被液化成液氢。高于此温度,就不会出现液氢了。
液氢的密度大概在每立方70.8千克,液化一立方液氢,需要标准状态下的氢气783立方左右,一吨液氢可以气化成11111立方氢气。
单位重量的液氢的热值是LNG的2.42倍,汽油2.72倍,因此,液氢作为飞机燃料,将有着航煤无法比拟的优势-起飞重量轻。
氢气的来源可以是以下几种途径:
1.化石燃料气化:
A.甲烷(天然气)蒸汽重整;
B.石脑油重整;
C.煤气化
2.水电解制氢
目前,从化石燃料制氢气,成本要低于水电解制氢。在中国,煤多油少,天然气也比较稀缺,那么从煤制氢气,将是未来的发展方向!
煤制氢气,工艺路线大致如此:
1.煤气化(gasification),制成合成气(Syngas),主要成分是一氧化碳和氢气,也叫Hyco(Hydrogen+CO).
2.合成气净化,除去一氧化碳、二氧化碳和硫化氢等杂质气体,可以得到99.99%的纯氢。
3.分离出一样化碳,再和水蒸气反应,得到二氧化碳和氢气,反应式为:
CO+H2O=CO2+H2.
循环净化和分离工艺,可以提高氢气产率,降低单位成本。
煤制氢气再液化成液氢
去年一个偶然的机会,陪中石油昆仑能源(江苏)公司的几位老总,去拜访江苏最大的钢铁企业,了解企业目前的焦炉煤气使用状况,当时考虑将煤气中的氢气、甲烷分离出来,分别液化,并计算了经济效益。事后,写了一份简单的经济分析报告。考虑到这么大量的氢气生产出来,没有去处,储存也不安全。
中石油也没有进一步的意向,此项目暂时搁浅。
去年末今年初,开始研究煤制天然气的技术和市场,重新接触合成气(Syngas),也就是含有氢气、甲烷、一氧化碳和二氧化碳的混合气体。甲烷化就是将混合气体中的一氧化碳、二氧化碳和氢气充分反应,最大限度地提高甲烷的产率,然后再提纯甲烷,作为煤制天然气(SNG)。
了解到氢气的液化工艺后,我开始思考,为什么不能直接利用煤制混合气中的氢气和甲烷,分离后分别液化成LNG和LH2呢?省去甲烷化的工艺和投资,是不是更符合企业利润最大化呢?
这需要进一步比较这两种工艺路线的效益(投资、产品产率、价格、市场等),神华集团2007年建成世界上最大的氢气装置,日产氢气626吨,纯度到99.5%,为建大型液氢装置,提供了样板!
煤气化的成本大概0.422元/立方,每立方合成气(Syngas)中含有35-38%的氢气,经过CO变换反应后,混合气体中,氢气含量高达80%;这样分离出氢气成本在0.7元/立方,按液化天然气行业平均液化成本0.39元/立方比较,液化氢气温度低,按0.5元/立方计算,液氢的成本在1.2元/立方左右,成本还是很有诱惑力的!
降低液氢的生产成本
前面所述,煤制氢气,再液化成液氢将是最经济的工艺路线,含煤气化、CO变换反应、酸性气体脱除、氢气提纯、氢气液化五步工艺流程。
煤气化技术目前为多家跨国公司拥有,中科院大连理化所和山西煤化所也拥有自主知识产权的气化技术。GE、Shell和GSP的专利是目前经验证,技术最可靠,最有发展前景的技术,还有Lurqi、SES等气化技术。
一氧化碳的变换是指煤气借助于催化剂的作用,在一定温度下,与水蒸气反应,一氧化碳生成二氧化碳和氢气的过程。通过变换反应既除去了煤气中的一氧化碳,又得到了氢气。因此,变化工段既是转化工序,又是净化工序。
从煤气化工段的工艺气中发现,除了含有CO,H2和CO2外,还含有大量多余的CO2及少量H2S、COS、SO2等成分,这些碳的氧化物和硫化物必须除去。另外,硫化物通过克劳斯工艺生产硫磺,CO2可以回收送尿素厂合成尿素,提高经济效益变废为宝。
合成气中的酸性气体脱出有以下几种工艺:
1.硫化物脱出:分为干法脱硫和湿法脱硫;
2.二氧化碳脱出:分为物理方法和化学吸收法。物理法可以有两种选择,一是:碳酸丙烯酯溶液,二是:低温甲醇洗。
化学法:分为热碳酸钾法和MDEA法。
如果混合气体中含有少量氧气,必须用催化剂发生化学反应,将之烧掉。
由于液氢是在-240度左右和1.32M的压力下,被压缩致冷生成,其他气体都已经结冰,系统中的水蒸气必须脱出至1PPM以下。
有时,混合气体中还含有少量氮气,在-240度的系统温度下,氮气也会被液化,和结冰,堵塞管道和冷箱,造成系统无法运转,必须除去。
目前生产液氢,带液氮预冷膨胀机液化循环。还有节流循环和液氦循环液化工艺。前者适合大型制液氢,能耗也最低。
科学家正在开发其他冷剂,这将进一步降低液氢的生产成本。
随着技术的不断进步,航天科技中,运用的固体氢做燃料技术,会逐步被移植到航空、车辆和轮船。这一天,随着煤气化制液氢和固态氢技术的进步,会很快到来!(作者:郑继华 深圳市碧惠晟氢能汽车有限公司) |